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聚合温度对聚丙烯酰胺相对分子质量的影响

 

  聚合温度对PAM的分子量有重大影响。实践证明降低聚合起始温度是提高聚丙烯酰胺分子量的重要举措。温度的影响比其他因素对产物分子量的影响更显著。通常起始温度趄过30度时.无论如何 改变其他聚合条件.产物分子量都很难超过千万级。原因可能有几种:其一.AM聚合的最大特点是,它在聚合反位中活性链是被高度水化的分子链,末端自出基被缔合的水所包埋.分子间难以发生结合等终止反应.所以它的活性链寿命很长,产物分子量可以以很大。从RP/RT值远远高于其他单体聚合的情况也可以看出它的特点。当温度升高后,分子间解缔合速率加快.缔合水量减少.链终止速率增加.使得产物分子量下降。其二,随着反应体系温度升高,引发剂分解生成自由基的速率加快。显然在同一单体浓度下. 在这个竞争反应中平均每个聚合物分子的分子量必然会减小.另外,当聚合温度增加后,大分子活性链对单体和引发剂等的链转移常数也会迅速增加,因此也造成聚合物分子量的下降。

  在AM水溶液的聚合中,当AM的浓度提高到一定值后, 聚合产物中会出现凝胶,并且浓度越大产生的凝胶越多。温度增加虽然有利于分子间叔碳自由基的偶合交联.但同时也会增加聚合物分子间的酰亚胺化交联反应。这样的凝胶就会影响聚合物的溶解速率。这时如果有氨存在,就可抑制产物分子间的酰亚胺化交联,降低凝胶含但是由于氨的存在,这个叔胺会竽致聚合物产生支化,又会增加聚合的引发速率。



 

 
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